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化学竞赛专题讲座

配位化合物

20170916

\f一、配位化合物基本概念

在配离子内,金属离子处于中心 位置,通常称为中心离子或配离子的 形成体。

内界是具有复杂结构单元的配离子,表示在方括号内;

配合物在形成过程中,中心 离子与配位体之间的结合不符 合经典的共价键理论,而是一 种特殊的共价键——配位键。 1、配位键及其形成条件 ?配位键:成键两原子间共用电子对不是由两个原子提供,而只由

其中一方提供所形成的共价键。

A +∶B → A∶B(表示为A←B)

\f如:[Cu(NH3)4]2+ 配离子

H3N Cu H3N NH3 NH3

2+

\f?配位键形成条件:

(1)成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子; (2)原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道。

2、中心离子

只有价电子层具有可以接受孤对电子的空轨道的离子(或原子)才 能成为中心离子。

3、配位体

?配位体:处于中心离子周围并与中心离子(或原子)以配位键结合

的含有孤对电子的负离子或分子,(简称配体)。

?配位原子:配体中直接同中心离子(或原子)结合的原子。

\f配位体:是含有孤电子对的分子和离子

配位原子:是具有孤电子对的原子,至少有一对未键合的 孤电子对。 有π键电子的碳原子(CH2=CH2) H-:LIAlH 4 、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2] π -络合物配位体中没有孤电子对,而是提供π电子形成σ配键, 同时金属离子或原子也提供电子,由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子,形成反馈π键。如:蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3] (乙烯.三氯合铂(II)钾)

\f反馈?键 :具有接受电子的空轨道, 接受电子的空轨 道又反馈回部分电子给配体。

例如:[Pt(C2H4)Cl3]– C2H4提供?电子,中心Pt(II)以dsp2轨道接受?电 子,形成的键是?键, Pt(II)又反配给C2H4反键 ?﹡轨道的 d- ?﹡,?键; ? —?键

\f单齿配体:NH3、Cl-

双齿配体:en 四齿配体:氨基三乙酸

\f配位体实例

配 位 原 子

配位体实例

配 位 原 子

NH3、RNH2、-NCS、 -NO2

N H2S、SCN-、S2O32- 等 F-、Cl-、Br-、I-等 C S

H2O、OH-、RCOO-、 NO2-、ROH、 ROR

CN-、CO等

O

X

\f(1)单齿配位体

只含一个配位原子的配位体

(2)多齿配位体

含有两个或两个以上配位原子并能与中心离子形成多个配位键 的配位体。多齿配位体又称为螯合剂

多齿配体一般是一些有机分子(或离子),如乙二胺 (en)或草酸根C2O42-(-?OC—CO?-)都有两个配位原子。 ?螯合物:环状的配合物(见16、17页)。 4、配位数

配体中直接与中心离子(或原子)相结合的配位原子 的数目。

\f配位数(2、4、6、8【少见】)

[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Pt(NH3)4]Cl [Pt(NH3)2Cl2] [Pt(en)2]Cl2 [Co(en)3]Cl3 6 6 4 4 4 6

\r

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